您好,欢迎来到中国油脂网 !

登录| 注册| 我的订单| 我的购物车(0)| 帮助中心
微信公众号

029-88626849

油料中苯并(a)芘含量的测定

发布日期:2019-06-10 中国油脂网

 魏利清,郝全英,俞 寅
(山西粮食质量监测中心,太原030024)
 
 
摘要:建立了固相萃取-高效液相色谱法测定油料中苯并(a)芘含量的方法。样品用正己烷提取,经苯并(a)芘分子印迹柱净化,采用Eclipse PAH色谱柱分离,经荧光检测器检测。结果表明:苯并(a)芘质量浓度在0.5~20.0 ng/mL范围内与峰面积线性关系良好,相关系数为1.000 0,方法检出限为005 μg/kg,定量限为0.18 μg/kg,加标回收率为71.9%~88.0%,相对标准偏差为1.24%~1011%。该方法简单、准确度高、重复性好,可用于油料中苯并(a)芘含量的检测。
关键词:油料;苯并(a)芘;固相萃取;高效液相色谱法
中图分类号:TS201;TS227   文献标识码:A
文章编号:1003-7969(2019)04-0146-03
 
Determination of benzo(a)pyrene in oilseed
WEI Liqing, HAO Quanying, YU Yin
(Shanxi Grain Quality Monitoring Center, Taiyuan 030024, China)
 
 
Abstract:A method was developed for determination of benzo(a)pyrene in oilseed by solid-phase extraction coupled with high performance liquid chromatography.The sample was extracted by n-hexane,cleaned-up using benzo(a)pyrene molecularly imprinted column,then separated on an Eclipse PAH chromatographic column, and detected by fluorescence detector. The results showed that the mass concentration of benzo(a)pyrene had a good linearity in the range of 0.5-20.0 ng/mL with peak area, and the correlation coefficient was 1.000 0. The limit of detection was 0.05 μg/kg, and the limit of quantitation was 0.18 μg/kg. The recovery rate was 71.9%-88.0%, and the relative standard deviation was 1.24%-1011%.The method could be used to determine benzo(a)pyrene in oilseed due to its simple operation, high accuracy and good repeatability.
Key words:oilseed; benzo(a)pyrene; solid-phase extraction; high performance liquid chromatography

多环芳烃是一类广泛存在于环境、食品和生物体内的污染物。苯并(a)芘是多环芳烃中毒性最大的一种,是一种强致癌物,其对食用植物油的污染已引起世界各国的广泛关注\[1-2\]。许多国家和组织都对油脂中苯并(a)芘的安全限量做了严格规定,欧盟法规No835/2011规定食用油中苯并(a)芘的最大限量为2μg/kg,我国国标GB2762—2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定油脂及其制品中苯并(a)芘的限量为10μg/kg。
 
近年来,我国已将食用植物油列入食品质量安全监督抽检和风险监测重点监控食品目录,苯并(a)芘作为油脂的一项重要安全监测指标已被纳入检测计划。在国家食品药品监督管理总局对食用油及其制品的监督抽查信息中显示,在胡麻油、菜籽油、芝麻香油、棉籽油、花生油、茶油、葵花籽油中检出苯并(a)芘超标\[3\]。食用植物油中苯并(a)芘或源自原料在产前、产中、产后受大气、汽车尾气、土壤、水质、公路沥青和包装材料或容器的污染,或受到生产、输送设备中机油和石油加工成分的污染,或油料油脂中有机物在高温生产环节裂解产生\[1\]。苯并(a)芘污染严重的油料生产的植物油中苯并(a)芘含量可能会超标\[4\]。因此,研究油料中苯并(a)芘的污染状况对保障食用植物油卫生安全具有十分重要的意义。
 
目前,大多数的研究主要关注植物油中苯并(a)芘含量的检测,而对油料中苯并(a)芘含量检测的研究较少。为此,本文参照GB5009.27—2016《食品安全国家标准食品中苯并(a)芘的测定》建立油料中苯并(a)芘含量的测定方法,为收集油料苯并(a)芘含量数据及制定油料中苯并(a)芘安全限量值提供技术支持,从而更好地为油脂加工企业降低和控制食用植物油中苯并(a)芘含量提供参考。
 
1材料与方法
 
1.1实验材料
 
花生、大豆、胡麻:市售。正己烷、二氯甲烷、乙腈:色谱级,美国Grace公司。苯并(a)芘溶液标准样品:20μg/mL±0.038μg/mL,农业部环境保护科研监测所。
 
L-2000高效液相色谱仪(配自动进样器,荧光检测器),日本日立有限公司;MS204S分析天平,瑞士梅特勒-托利多天平;CG-7120粉碎机,中山市长柏电器实业有限公司;AH-30全自动均质器(配100mL玻璃样品管)、FotectorPlus高通量全自动固相萃取仪,睿科仪器有限公司;SPT-16氮吹仪,北京斯伯特科技有限公司;QL-866旋涡混合仪,海门市其林贝尔仪器制造有限公司;苯并(a)芘分子印迹柱(500mg,6mL),博纳艾杰尔科技有限公司;045μm有机系微孔滤膜。
 
1.2实验方法
 
1.2.1样品预处理、提取及净化
 
预处理:将油料去除杂质,用粉碎机粗磨碎成2mm以下的样品,储于洁净的样品瓶中,并标记,于室温下保存备用。
 
提取:称取1.000g粗磨碎油料试样,置于100mL玻璃样品管中,加入40mL正己烷,用全自动均质器于10000r/min提取2min,静置分层,将上清液转入60mL玻璃样品管中,待净化。
 
净化:采用苯并(a)芘分子印迹柱,用高通量全自动固相萃取仪对提取液进行净化处理,具体净化条件见表1。
 
 
将净化液在40℃下氮气吹干,准确吸取1mL乙腈旋涡复溶0.5min,过0.45μm有机系微孔滤膜后供高效液相色谱测定。
 
1.2.2高效液相色谱条件
 
色谱柱,EclipsePAH(4.6mm×250mm,5μm,安捷伦科技有限公司);流动相,乙腈-水(体积比88∶12);流速0.9mL/min;荧光检测器,激发波长384nm、发射波长406nm;柱温35℃;进样量50μL。
 
1.2.3标准曲线的制作
 
用乙腈逐级稀释苯并(a)芘溶液标准样品(20μg/mL±0.038μg/mL),配制成质量浓度分别为0.5、1.0、5.0、10.0、20.0ng/mL的标准系列工作液,按1.2.2仪器条件进行高效液相色谱测定,以标准系列工作液中的苯并(a)芘质量浓度为横坐标,以峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。
 
1.2.4方法的检出限和定量限
 
配制1份浓度接近于空白值的标准溶液,按12.2仪器条件平行测定20次得到测量信号,求得测量信号的标准偏差(S),分别按式(1)、式(2)计算方法的检出限和定量限。
 
检出限=3S/b
 
(1)
 
定量限=10S/b
 
(2)
 
式中:S为测量信号的标准偏差;b为方法校准曲线斜率。
 
1.2.5样品测定和加标回收率、精密度实验
 
按照1.2.1和1.2.2分别测定胡麻、大豆和花生样品中苯并(a)芘的含量。
 
在大豆、胡麻和花生样品中添加苯并(a)芘标准溶液,其添加水平分别为2.5、5.0μg/kg和10.0μg/kg,按照1.2.1和1.2.2进行加标回收实验,每个加标水平平行进行6次测定,计算加标回收率和精密度。
 
2结果与讨论
 
2.1标准曲线的绘制
 
按照1.2.3的方法对标准系列工作液进行高效液相色谱测定,得到苯并(a)芘标准溶液的色谱图及苯并(a)芘标准曲线,分别见图1和图2。
 
 
 
由图2可知,苯并(a)芘质量浓度(x)在0.5~20.0ng/mL范围内与响应值(y)线性关系良好,线性方程为y=287979x-7022.9,相关系数R2为1.0000,满足检测要求。
 
2.2方法的检出限和定量限
 
按照1.2.4的方法进行测定,得到20次测量信号标准偏差(S)、方法的检出限和定量限见表2。
 
 
 
由表2可知,苯并(a)芘的检出限为0.05μg/kg,定量限为0.18μg/kg。
 
2.3实际样品测定和方法的回收率、精密度
 
按照1.2.5的方法对样品及加标样品进行测定,计算加标回收率及相对标准偏差(RSD),结果见表3。
 
 
由表3可知,大豆、胡麻和花生样品中均含有一定量的苯并(a)芘,样品加标回收率为71.9%~880%,RSD为1.24%~10.11%,满足含量在μg/kg级别的检测要求。
 
3结论
 
样品经全自动均质器用正己烷提取,提取液经全自动固相萃取仪用苯并(a)芘分子印迹柱净化,用高效液相色谱荧光检测器测定,建立了油料中苯并(a)芘的测定方法。方法的线性范围为0.5~200ng/mL,检出限为0.05μg/kg,定量限为0.18μg/kg,加标回收率为71.9%~88.0%,相对标准偏差为1.24%~10.11%。
 
本方法使用全自动均质器和全自动固相萃取仪对样品进行提取和净化,样品前处理简单,无需专人守候,既节省人力又减少对人体的伤害。同时方法的准确度较高,重复性好,可用于油料中苯并(a)芘含量的测定。

参考文献:
\[1\] 李进伟,王兴国,金青哲. 食用油中苯并(a)芘的来源、检测和控制\[J\]. 中国油脂,2011,36(6):7-11. 
\[2\] 吴丹. 食品中苯并芘污染的危害性及其预防措施\[J\]. 食品工业科技,2008,29(5):309-311. 
\[3\] 郝蔚霞. 植物油中苯并(a)芘安全风险分析及有效防控措施的探讨\[J\]. 食品质量安全检测学报,2015,6(7):2558-2562. 
\[4\] 张杏敏,宋伟光,陈运霞,等. 棉籽及棉籽油中苯并芘的来源研究\[J\]. 中国油脂,2017,42(5):100-102. 

上一篇:气质联用快速测定食用植物油中3种邻苯二甲酸酯含量 下一篇:云南引种乳木果现状及乳木果油脂肪酸组成分析